從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度來(lái)看,為了使數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)能夠準(zhǔn)確反映水環(huán)境質(zhì)量,預(yù)測(cè)污染的發(fā)展趨勢(shì),環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精度性、對(duì)比性和完整性(以下簡(jiǎn)稱“五性”)。環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果“五性”它反映了監(jiān)測(cè)工作的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
1.代表性(representation)代表性是指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn),并按照規(guī)定的取樣要求收集有效的樣品。收集的樣品必須能夠反映水質(zhì)的整體真實(shí)性,數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)能夠真正代表水中污染物的存在狀態(tài)和水質(zhì)。
水中任何污染物的分布都不能非常均勻。因此,要使數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)真實(shí)反映環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀和污染源排放,必須充分考慮被測(cè)污染物的時(shí)間和空間分布。首先,提高采樣點(diǎn)的布局,使采集的水樣具有代表性。
2.準(zhǔn)確性(accuracy)準(zhǔn)確性是指測(cè)量值與真實(shí)值的一致性,監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性受到樣品現(xiàn)場(chǎng)固定、存儲(chǔ)、傳輸、實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。一般來(lái)說(shuō),數(shù)據(jù)監(jiān)控的準(zhǔn)確性。
精度通常用于測(cè)量特定分析程序獲得的分析結(jié)果(一次測(cè)量值或重復(fù)測(cè)量值的平均值)與假設(shè)或公認(rèn)的真實(shí)值之間的一致性。分析方法或分析系統(tǒng)的準(zhǔn)確性是反映該方法或檢測(cè)系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差或隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo),決定了該分析結(jié)果的可靠性。
絕對(duì)誤差或相對(duì)偏差表示準(zhǔn)確性。
準(zhǔn)確性評(píng)價(jià)方法:可以通過(guò)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品或測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品回收率來(lái)評(píng)價(jià)分析方法和檢測(cè)系統(tǒng)的準(zhǔn)確性。
(1)標(biāo)準(zhǔn)樣品分析通過(guò)分析標(biāo)準(zhǔn)樣品來(lái)了解分析的準(zhǔn)確性。
(2)在樣品中添加一定數(shù)量的標(biāo)準(zhǔn)材料來(lái)測(cè)量回收率,這是實(shí)驗(yàn)室中常用的確定準(zhǔn)確性的方法。從幾次回收試驗(yàn)的結(jié)果中,也可以發(fā)現(xiàn)該方法的系統(tǒng)誤差。按以下公式計(jì)算收率p:
圖片
(3)不同方法的比較一般認(rèn)為,不同原理的分析方法具有相同不準(zhǔn)確性的可能性很小。當(dāng)用不同原理的分析方法測(cè)量相同的樣品并獲得一致的測(cè)量結(jié)果時(shí),可以將其作為真實(shí)值的最佳估計(jì)。
當(dāng)使用不同的分析方法重復(fù)測(cè)量相同的樣品時(shí),如果結(jié)果相同或統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)表明差異不明顯,則可以認(rèn)為這些方法具有較強(qiáng)的準(zhǔn)確性。如果結(jié)果顯著不同,則以公認(rèn)的可靠方法為準(zhǔn)。
3.精密性(precision)精度和準(zhǔn)確性是監(jiān)測(cè)和分析結(jié)果的固有屬性,必須根據(jù)所使用方法的特點(diǎn)正確實(shí)現(xiàn)。數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性是指測(cè)量值與真實(shí)值的一致性,其精度是測(cè)量值是否具有良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性。
精度以數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)的精度表示,是在受控環(huán)境中使用特定的分析程序?qū)ο嗤瑯悠返臏y(cè)量值進(jìn)行重復(fù)分析的一致水平。它反映了分析方法或檢測(cè)系統(tǒng)中隨機(jī)誤差的大小。
隨機(jī)誤差越小,精度越高。
精度一般用極差、平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)表示。在數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)中,經(jīng)常選擇標(biāo)準(zhǔn)偏差。
引用以下三個(gè)精密術(shù)語(yǔ),以滿足一些特殊需要。
平行性(replicability或paralelism)在同一實(shí)驗(yàn)室中,當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間相同時(shí),同一樣本的雙或多個(gè)平行樣本測(cè)量結(jié)果之間的水平。
重復(fù)性(repeatabilty)在同一實(shí)驗(yàn)室中,當(dāng)分析人員的分析設(shè)備與分析時(shí)間中的任何一個(gè)不同時(shí),同一樣品的兩個(gè)或多個(gè)平行樣測(cè)量結(jié)果之間的水平。
再現(xiàn)性(reproducibility)不同條件是指不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析師、不同設(shè)備、不同(或相同)的時(shí)間。
還應(yīng)注意以下問(wèn)題:①分析結(jié)果的精度與樣品中待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)。因此,必要時(shí)應(yīng)選擇兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品來(lái)檢查分析方法的精度。
②由于測(cè)量相關(guān)實(shí)驗(yàn)條件的變化,精度可能會(huì)發(fā)生變化,通常由一整批分析結(jié)果獲得,通常高于分散在一段時(shí)間內(nèi)的結(jié)果的精度。如果可能的話,最好將構(gòu)成固定樣品分成幾批,分散在適度和內(nèi)。
③標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠性受測(cè)量頻率的影響,因此需要足夠的測(cè)量頻率來(lái)更好地估計(jì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(如確定某種方法的精度)。
④通常通過(guò)分析標(biāo)液來(lái)理解精度,這可能不同于分析實(shí)際樣品的精度。
⑤精度好的數(shù)據(jù)必須精度好,精度差的數(shù)據(jù)很難判斷精度。
4.對(duì)比性(compatibility)指用不同的測(cè)量方法測(cè)量相同水樣污染物的一致水平。在環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的定值中,使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法獲得的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的對(duì)比度。對(duì)比度不僅要求實(shí)驗(yàn)室對(duì)相同樣品的監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行比較,而且要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)相同樣品的監(jiān)測(cè)結(jié)果達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)。在此基礎(chǔ)上,還應(yīng)通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)材料的數(shù)量值傳輸和追溯,實(shí)現(xiàn)國(guó)際、行業(yè)、大環(huán)境區(qū)域、不同時(shí)間之間的數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)。
例如,用離子色譜法測(cè)定no31n的結(jié)果應(yīng)與酚二磺酸分光光度法基本相同:用氣相色譜法測(cè)定氯苯類的結(jié)果應(yīng)與氣和色譜質(zhì)譜法相似。
過(guò)去,我國(guó)采用紫外分光光度法測(cè)定石油,與紅外法測(cè)定結(jié)果無(wú)可比性。紫外法中使用的石油醚提取物不同于紅外法中使用的四氯化碳提取物。其次,紫外法的吸收波長(zhǎng)也不同于紅外法。它們測(cè)定不同的石油成分。
5.完整性(completeness)完整性強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的有效完成,即確保按預(yù)期計(jì)劃獲得系統(tǒng)、可持續(xù)的有效樣品,并獲得監(jiān)測(cè)結(jié)果和相關(guān)信息。
只有達(dá)到這“五性”質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測(cè)結(jié)果真正正確可靠,在使用中具有權(quán)威性(authoritativeness)和法律性(lawfulness)。
人們常說(shuō):“錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更可怕。”為了獲得可靠的質(zhì)量監(jiān)測(cè)結(jié)果,世界各地都在積極制定和實(shí)施質(zhì)量保證計(jì)劃。就像工業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量需要達(dá)到質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)才能獲得客觀認(rèn)可一樣,環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果的良好質(zhì)量必須在有效實(shí)施質(zhì)量保證計(jì)劃的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)。只有獲得符合質(zhì)量要求的監(jiān)測(cè)結(jié)果,才能正確引導(dǎo)大家了解環(huán)境、評(píng)價(jià)環(huán)境、管理環(huán)境、環(huán)境治理行動(dòng),擺脫環(huán)境條件盲目性造成的不良后果,這就是實(shí)施環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的價(jià)值。