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污泥變塑料 | 曾被放棄的技術 荷蘭人把它救活了?

   日期:2022-03-18     來源:JIEI創(chuàng)新實驗室    瀏覽:1229    

過去十年里,世界各地的水務公司都在尋找污水資源化的技術。作為行業(yè)巨頭,法國威立雅公司不遑多讓,早在2011年,旗下的anoxkaldnes已在歐洲三地——比利時的布魯塞爾北污水廠、瑞典的esl?v和荷蘭的leeuwarden進行中試實驗:用工業(yè)和市政有機廢棄物作為原料,從污水里回收混合微生物培養(yǎng)的可降解塑料——聚羥基烷酸酯(polyhydroxyalkanoates,簡稱pha)。

然而,2016年威立雅關停了比利時污水廠的中試。幸好荷蘭的水委會敢做接盤俠,項目得以延續(xù)至今。被威立雅放棄的項目,荷蘭人為什么還想拯救呢?在本期專欄里,我們來個究竟。

污泥變塑料

談起污水資源回收,大部分人只知道氮磷回收。其實污水蘊含的資源原遠不止于此。也許因為荷蘭人摳門的民族性格深入骨髓,物盡其用的精神在污水界也得到充分體現(xiàn):磷回收已經是許多污水廠的常規(guī)操作,各地方水委會也在進行各種“資源回收工廠”的探索,例如荷蘭西部的geestmerambacht污水廠回收纖維素加工成為修路材料,東南部的zutphen污水廠則成功從污泥中提取海藻酸鹽的胞外聚合物(eps)。

2015-2016年間,荷蘭五個水委會成立了一個叫phario的項目,目標是從污水污泥中提取的pha。


phario是荷蘭語“pha uit rioolwater”的縮寫,即來自污水的pha,顧名思義,原理是用污水處理產生的活性污泥作為生產pha的原材料。其實回收這類聚合物并不容易,例如威立雅公司早在十多年前就開始探索污水回收pha的技術(威立雅曾注冊商標cella?),也未能善終,幸運的是荷蘭人有繼續(xù)做下去的信心,于是就有了phario這個項目。


什么是pha

pha是聚羥基烷酸酯(poly-hydroxy-alkanoate)的英文縮寫。它是不同結構的脂肪族共聚聚酯,可以由微生物通過各種碳源發(fā)酵而合成。其中最常見的有聚3-羥基丁酸酯(phb)、聚羥基戊酸酯(phv)以及兩者的共聚物(phbv)。


大家可能都聽過生物除磷工藝。其實pha的生物生產原理就是利用聚磷菌(paos)在厭氧環(huán)境下吸收水中的揮發(fā)性脂肪酸(vfas),在胞內形成pha。中國大學也有不少課題組在研究pha的回收,感興趣的讀者可以百度一下。


pha具有生物可降解性、生物相容性等許多優(yōu)良性能,在生物醫(yī)學材料、組織工程材料、緩釋材料、電學材料以及包裝材料等方面將發(fā)揮其重要的作用。若合成共聚物phbv,還可以改善phb因其結晶度高而較脆的弱點,從而提高機械性能、耐熱性和耐水性。它的用途非常廣泛,例如可以做成一次性餐具、無紡布、包裝材料、農用覆膜、玩具、包膜、膠、纖維等多種可降解產品。

phario項目和多個企業(yè)合作,用污泥提取的pha生產各色各樣的產品,例如下邊這個名片盒。


第一公斤的產品

phario選擇了位于荷蘭zeeland省的bath污水廠作為測試地點,原因是該污水廠采用生物脫氮工藝,包括了前置缺氧反硝化和化學除磷,這些工藝條件有利于篩選培養(yǎng)聚磷菌(可積累pha)。

測試數據顯示,比利時布魯塞爾的中試和荷蘭bath污水廠的活性污泥二級處理系統(tǒng)得到的pha含量相仿,高達0.47 gpha / gvss。一般來說,0.40 gpha/gvss被視作能否工業(yè)應用的及格線,這說明純技術而言,phario能將pha生產技術整合到城市/工業(yè)污水廠的生產線里。


bath污水廠將剩余污泥送到中試裝置,作為生產pha的基本進料。在中試過程中,pha的產量穩(wěn)定高于0.40 gpha/gvss的水平。此外,他們也引進外部進料,例如臨近糖果廠富含vfa的液料或初級污泥;同時也有用純乙酸和丙酸的混合物作為進料。污水廠得到的pha會送至anoxkaldnes位于瑞典隆德的中試精煉廠進行提純回收。在10個月的時間內,中試系統(tǒng)建立了1kg pha/周的產能。

2015年10月,污水廠所屬的branbantse delta水委會將首批1千克的pha轉交給當地的一個塑料包裝廠oerlemans公司,用來制作運輸袋。


這次中試初步展示了用活性污泥生產優(yōu)質pha的可行性,與市場價格相比,用活性污泥生產的pha的成本是有競爭力的。項目組曾做過估算,基于活性污泥生產的pha可以回用超過5次。生命周期分析(lca)結果也顯示,成本只有現(xiàn)在污水回收沼氣的五分之一,環(huán)境影響是目前pha常規(guī)生產方法的30%。但在項目結束后,項目團隊得到的最終結論卻是“這款產品還不足以上市”,原因是塑料生產廠家希望phario有充足的供應量來測試加工和使用效果。在這背景下,荷蘭人需要組建新的項目,進行更大規(guī)模的測試,提高產能來說服下游廠家。

pha2use

在這樣的背景下, 2020年底荷蘭五個水委會聯(lián)合stowa、污水處理公司paques以及焚燒.html'>污泥焚燒公司hvc,創(chuàng)立了名為pha2use的新項目。他們選擇位于鹿特丹附近的dordrecht市的污泥焚燒廠進行更大規(guī)模的中試。


這個新的生物塑料中試系統(tǒng)有三大部分組成,包括脂肪酸儲存罐、制造生物塑料的生物反應器和用于泥水分離的沉降器。五個水委會的投資金額據稱為250萬歐元。

這些phbv存儲在細菌細胞內,因此要獲得phbv,必須先把它從細胞中分離出來,提取技術是關鍵。pha2use的目標是產能是25kg/天,但沒有透露輸入的進料量。


提取pha的設備 | 圖源:h2owaternetwerk

回歸基礎研究

其實在2020年,pha2use就開始和另一個歐盟項目interreg nwe wow!聯(lián)合,找到荷蘭wetsus研究所和avans應用科學大學來優(yōu)化提取工藝。

為什么都做到中試規(guī)模了,還要回到實驗室研究呢?這是因為有些基礎原理,phario和pha2use團隊都還沒搞懂,因此無法保證工藝的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。為了實現(xiàn)大規(guī)模生產,他們要尋找一些更基礎的問題的答案,例如:

?pha含量和產量最大的條件?

?不同的進料底物對生物工藝的影響?

?反應器構造和設計對產量的影響?

wetsus研究所是歐洲著名的集成高等院校、環(huán)保企業(yè)和各國政府優(yōu)勢資源的科研機構,主要從事可持續(xù)水環(huán)境技術研發(fā),致力于解決全球水環(huán)境問題。它在污水處理的資源化利用方面有大量基礎研究,這些研究經驗對污泥提取pha也相當有用,而且此前wetsus和paques也有密切的合作關系,因此pha2use項目找到wetsus可謂是理所當然的事。


除了生物轉化問題,污泥pha的商業(yè)化還要面對其他問題的挑戰(zhàn),例如提取的生物塑料能否直接用于塑料行業(yè)現(xiàn)有的機器設備?直接用到食品包裝中能否得到法規(guī)支持?消費者能否接受源自污水的塑料產品?


 
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